*．硫黃的品種及用量
（*）品種
硫黃*般有結(jié)晶性和非結(jié)晶性兩種，常用的*般為結(jié)晶性硫黃。
1．粉末硫黃
硫黃在橡膠中的溶解度隨溫度升高而增大，但溫度降低時，硫黃會從橡膠中結(jié)晶析出，形成“噴霜”現(xiàn)象。
噴霜：硫黃在膠料中的配合量超過了它的溶解度達(dá)到過飽和，就從膠料內(nèi)部析出到表面上，形成*層白霜，這種現(xiàn)象叫噴霜。
噴霜的不利影響：（1）破壞了硫黃在膠料中分散的均勻性；（2）使膠料表面粘著性下降，給加工帶來困難。
避免噴霜應(yīng)采取的措施：（1）應(yīng)在盡可能低的溫度下加入硫黃；（2）使用不溶性硫黃；（3）使用合理的加料順序；（4）減少硫黃用量，增大促進劑用量。
2．不溶性硫黃
不溶性硫磺 (Insoluble Sulfur)，分子式：Su，是*種無毒、可燃的黃色粉末，因其不溶于二硫化碳而得名。它經(jīng)普通硫磺熱聚合制得,分子鏈上的硫原子數(shù)高達(dá)108以上，有高聚物的粘彈性和分子量分布，因此也稱彈性硫或聚合硫，屬于無機高分子化工原料。
1)不溶性硫磺在橡膠中以分散狀態(tài)存在，使得膠料不噴霜，有良好的粘性，同時可保證淺色制品的外觀質(zhì)量。
2)不溶性硫磺在膠料中均勻分散，有效地抵制硫磺的聚集，減少膠料存放過程的焦燒傾向。
3)不溶性硫磺使膠料在存放期內(nèi)不噴霜，保持膠料組份性能均*。防止對制品和模具的污染，并去掉了為克服噴霜而增添的涂漿 工藝，為生產(chǎn)聯(lián)動化提*條件。
4)不溶性硫磺使橡膠在相鄰膠層中無遷移現(xiàn)象。.別是在順膠和丁丁基膠的膠料中，而普通硫磺遷移速度很高，配加不溶性硫磺后則可避免。
5)不溶性硫磺縮短了硫化的時間。當(dāng)達(dá)到硫化溫度后，它具有*個“活化階段”，即鏈?zhǔn)浇饩圩饔茫沽蚧俣燃涌欤瑴p少硫磺用量，有利于制品老化性能的改善。
3．膠體硫黃
4．沉降硫黃
（二）硫黃的用量
硫黃在膠料中的用量應(yīng)根據(jù)具體橡膠制品的性質(zhì)而定。橡膠制品根據(jù)其性質(zhì).征可分為三類：
軟質(zhì)橡膠（如輪胎、膠管、膠帶、膠鞋等）；硫黃用量*般為0.2~5.0份。
半硬質(zhì)橡膠（如膠輥、紡織皮輥等）；硫黃用量*般為8~10份。
硬質(zhì)橡膠（如蓄電池殼、*緣膠板等）；硫黃用量*般為25~40份。
二．硫黃的裂解和活性
硫在自然界中主要以菱形硫（Sα–硫）和單斜晶硫（Sβ–硫）的形式存在，前者作為硫化劑使用。硫的元素形式為S8，*個分子中有8個硫，形成*種疊環(huán)，這種環(huán)狀的硫黃分子的穩(wěn)定性較高，不易反應(yīng)，為使硫易于反應(yīng)，必須使硫環(huán)裂解，硫環(huán)獲得能量后分解，裂解的方式可能是均裂成自由基，也可能是異裂成離子。
硫環(huán)裂解后，如果是離子型，則將以離子型機理與橡膠分子鏈反應(yīng)；如果是游離基型，則以游離基型機理與橡膠分子鏈反應(yīng)。
三．不飽和橡膠分子鏈的反應(yīng)活性
（1）大分子鏈上雙鍵數(shù)目多
（2）α-H活潑，易發(fā)生取代反應(yīng)。
（3）取代基對雙鍵有影響
四．硫黃與橡膠的化學(xué)反應(yīng)
以自由基反應(yīng)為例說明在無促進劑的情況下，橡膠與硫黃的反應(yīng)。
橡膠與硫黃的反應(yīng)，*般認(rèn)為在.初的反應(yīng)中形成橡膠硫醇，然后轉(zhuǎn)化為多硫交聯(lián)鍵。
1．硫環(huán)裂解生成雙基活性硫。
2．雙基活性硫與橡膠大分子反應(yīng)生成橡膠硫醇，硫化反應(yīng)*般是在雙鍵的α-亞甲基上進行。
3．橡膠硫醇與其它橡膠大分子交聯(lián)或本身形成分子內(nèi)環(huán)化物。
4．雙基活性硫直接與橡膠大分子產(chǎn)生加成反應(yīng)。
5．雙基活性硫與橡膠大分子不產(chǎn)生橡膠硫醇也可以進行交聯(lián)反應(yīng)。
6．多硫交聯(lián)鍵的移位
NR在硫化過程中，當(dāng)生成多硫交聯(lián)鍵后，由于分子鏈上雙鍵位置等的移動，也有可能改變交聯(lián)位置，如：
7．硫化過程中交聯(lián)鍵斷裂產(chǎn)生共軛三烯（多硫交聯(lián)鍵斷裂奪取α-亞甲基上的H原子，生成共軛三烯）
五．硫黃硫化膠的結(jié)構(gòu)與性能
1．結(jié)構(gòu)
硫黃硫化橡膠時，硫黃在橡膠大分子間形成單S鍵、雙硫鍵或多硫鍵，同時還生成大分子內(nèi)部的單硫鍵或多硫鍵，但以多硫交聯(lián)鍵.多。
2．性能
多硫交聯(lián)鍵不穩(wěn)定，易分解重排，所以硫化膠的耐熱性較差。
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